HATÓANYAG NEVE, KÉPLETE, MEGJELENÉSI FORMÁJA | |||||||||||||
Név IUPAC név | PBPE, Poli-brómozott-difeniléterek PDE#1……,,.PDE#209, 209 féle PBDE tipus, 10 homológ csoport. A legfontosabb három PBDE: pentaDBE: 1,2,4-tribromo-5-(2,4-dibromophenoxy)benzol octaDBE: 1,2,3,4,5-Pentabromo-6-(2,4,5-Tribromophenoxy)Benzol decaBDE: 2,3,4,5,6-Pentabromo-1-(2,3,4,5,6-pentabromophenoxy)benzol | ||||||||||||
Vegyületcsoport | Difeniléterek | ||||||||||||
CAS szám | Fontosabb PBDE –k : BDE #47 (2,2’,4,4’-tetraBDE) CAS # 5436-43-1 BDE #99 (2,2’,4,4’,5-pentaBDE ) CAS # 60348-60-9 BDE #100 (2,2’,4,4’,6-pentaBDE ) CAS # 189084-64-8 BDE #153 (2,2’,4,4’,5,5’-hexaBDE ) CAS # 68631-49-2 BDE # 205 (2,3,3’,4,4’,5,5’,6-OctaBDE) CAS # 32536-52-0 BDE # 209 (DecaBDE) CAS # 1163-19-5 | ||||||||||||
Molekulaképlet | C12 H(10-x) Brx O (X=1-10) | ||||||||||||
Szerkezeti képlet | lásd a csatolt képet | ||||||||||||
Megjelenés | pentaBDE: borostyánsárga szilárd anyag vagy fehérszínű durva por octaBDE: piszkosfehér por dekaBDE: fehér vagy halványsárga por | ||||||||||||
ALKALMAZÁS, HATÁSOK | |||||||||||||
Alkalmazás, | Égésgátló adalék műanyagokban, vezetékek szigetelésében, textiliákben, matracokban. A műanyagokban antimon-trioxiddal együtt használják. Repülőgépek üléseinek kárpitozása, szőnyegek, TV-k háza, számítógépek műanyag alkatrészei, elektromos és elektronikai termékek, a polisztirol, ABS, PBT, PA műanyagokban akár 12-15%-os arányban is előfordulhat. A négy brómatomnál kevesebbet tartalazó PDBE-ket ritkán használják, a leggyakrabban használtak a penta-BDE (poliuretán habokhoz), az okta-BDE (műanyagok, ABS), és a deka-BDE (textilekhez) Minden kereskedelmi termék több PBDE-vegyület keveréke. | ||||||||||||
Elsődleges hatás | Égésgátló adalékanyag | ||||||||||||
Mellékhatások | Állatokban a PBDE-k károsan hatnak az endokrin rendszerre, a májra, az agy fejlődésére és a szaporító szervrendszerre. Toxikus és akkumulálódik az élő szervezetben | ||||||||||||
FIZIKAI-KÉMIAI TULAJDONSÁGOK | |||||||||||||
Moláris tömeg | pentaBDE: 564,69 g/mol octaBDE: 801,31 g/mol dekaBDE: 959,17 g/mol | ||||||||||||
Sűrűség | octaBDE: 2,768 g/cm3 dekaBDE: 3,364 g/cm3 | ||||||||||||
Olvadáspont | octaBDE: 167−257 oC; 130−155 oC; 70−150 oC (összetételtől függ) dekaBDE: 294–296 °C | ||||||||||||
Forráspont | octaBDE: 523,5 °C dekaBDE: 425 °C | ||||||||||||
Gőznyomás | a kisebb brómatom-számot tartalmazó PBDE-k gőzgyomása magasabb, mint a nagyobb brómtartalmúaké pentaBDE: 3,7.10-5 Pa 25oC-on octaBDE: 6,6.10 -5 Pa 25oC-on dekaBDE: 4,6.10-6 Pa 25oC-on | ||||||||||||
Vízoldhatóság | pentaBDE: nem oldható octaBDE: 0,5 μg/l at 25oC dekaBDE: 20−30 µg/liter | ||||||||||||
Stabilitás | octaBDE: bomlik, ha >~330 oC dekaBDE: 300 oC fölött is hőstabil | ||||||||||||
Hidrolízis | octaBDE: nem hidrolizál | ||||||||||||
Fizikai, kémia, biológiai állandók | |||||||||||||
H, Henry-állandó | octaBDE: 7,9 10-3 Pa m3/mol | ||||||||||||
Kow | pentaBDE: Log Kow = 6,47 dekaBDE : Log Kow = 3,55 | ||||||||||||
Koc [l/kg] | octaBDE: 0,73– 29,3 10+7 l/kg | ||||||||||||
pKa | octaBDE: - nincs adat | ||||||||||||
BCF, biokoncentráció | octaBDE: <4 l/kg halakban dekaBDE: = 3,16 (EPIWIN) Fiatal pontyokat dekaBDE-el etettek, de a szervezetükbeől nem tudták azt kimutani, ellenben pentaBDE és oktaBDE kimutatható volt (EU tanulmány, 2000). | ||||||||||||
VISELKEDÉSE A KÖRNYEZETBEN | |||||||||||||
Abiotikus degradálhatóság és | Párolgás a talajból nagyon lassú DekaBDE: t 1/2 (UV degrad), h: 0,25−15 (36 óra homokban) t 1/2 (hidroxil degrad), h: 65,4 Fotokémiai úton debrominálódik, a természetben alacsonyabb brómatomszámú PDBE-k is kimutathatók. | ||||||||||||
Biodegradálhatóság és | Nem várható biodegradáció a talajban (max 1 % évente) Biotikus úton debrominálódik, a szervezetben alacsonyabb brómatomszámú PDBE-k is kimutathatók. Hidroxi és debrominált hidroxi metabolitok PBDE bomlási félidő vízben, talajban > 60 nap. | ||||||||||||
KÖRNYEZETMINŐSÉGI KRITÉRIUMOK | |||||||||||||
Határértékek | 1999. évi svédországi iszaban mért eredmények (lásd lent) alapján kalkulálhatunk biztonsági határértékeket: deka-BDE >70 000, penta-DBE>15 000 és hexa-DBE>4 500. A hexa-BDE-re határozták meg a legalacsonyagg biztonsági jatárértéket annak ellenére, hogy nem mértek a detektálhatósági határ feletti koncentráció értéket. Az RoHS Direktíva (2002/95/EC) a PBDE koncentrációt elektromos és elektronikus termékekben homogén anyagonként 0,1% határban korlátozza. Egyes PBDE típusok gyártását és használatát az USA-ban, az EU-ban, Japánban és több más országban tiltják. | ||||||||||||
MÉRT KONCENTRÁCIÓJA A KÖRNYEZETBEN | |||||||||||||
Koncentrációja a környezetben (mérési adat) | A becsült maximum koncentráció az 1999-ben, svédországi iszapban mért eredményeken alapul: dekaBDE: 0,275 mg/kg dw és penta-BDE: 0,13mg/kg dw. HexaBDE a kimutathatósági határ alatt maradt (0,0015 mg/kg dw) Mérhető értékeket találtak olyan helyiségek levegőjében, ahol PBDE-t tartalmazó elektronikus eszközt használnak, és a szobai porban a PDBE-t tartalmazó textilek környezetében. Szilárd Hulladékok PBDE tartalma, USA, 2003: műanyaghulladék: 2,5% elektronikai hulladék: 0,3% bútorok, matracok: 1,4% szőnyegek, kárpitok: 2,3% | ||||||||||||
ÖKOSZISZTÉMÁRA GYAKOROLT HATÁS | |||||||||||||
Vízi ökoszisztémára gyakorolt hatások | PBDE-t az 1970-es évektől kezdték tömegesen használni égésgátlóként műanyag és textil-temékekben. Folyóvízben először 1981-ben, Svédországban mutatták ki egy textilgyár melletti folyóban. | ||||||||||||
Akut toxicitási adatok (LC50, EC50) | octaDBE: EC50 dapnia >66 mg/l dekaBDE: Alga EC50 (72 vagy 96 óra) > 1 mg/l | ||||||||||||
Krónikus toxicitási adatok (NOEC, LOEC) | dekaBDE (2002.évi EU felmérés) : | ||||||||||||
Szárazföldi ökoszisztémára gyakorolt hatások | A PBDE nagyon változatos módon halmozódik fel ill. metabolizálódik a szárazföldi élőlényekben. Kimutatták jegesmedvében, madártojásban, grizzly-ben és földigilisztában is. A táplálékláncon keresztül jut el az egyes állatfajokhoz. | ||||||||||||
Akut toxicitási adatok (LC50, EC50) | octaBDE: LD50 patkány szájon át > 5000 mg/kg, LC50 patkány inhalálás > 60000 mg/kg, LD50 nyúl bőrön át >2000 mg/kg decaBDE:LD50: > 2g /kg (nőstény patkány), > 5g /kg (hím patkány) | ||||||||||||
Krónikus toxicitási adatok (NOEC, LOEC) | octaBDE: LOAEL 100 ppm ≈ 7,2 mg/kg/nap obszerválva 100 ppm –től ≈ 7,2 mg/kg/nap. NOAEC 1,1 mg/m3 90 napos patkánykisérletben, 16 mg/m3 fölötti koncentráció esetén NOAEL > 1250 mg/kg bw (anyai toxicitás és teratogenitás patkányban, a terhesség 6−15 napja alatt) NOAEL > 1250 mg/kg bw (anyai toxicitás és teratogenitás nyúlban, a terhesség 6−18 napja alatt) | ||||||||||||
EMBERRE GYAKOROLT HATÁS | |||||||||||||
Általános káros hatások | Perzisztens és bioakkumulatív. Neurotoxicitás (magzatban és újszülöttben), ami viselkezési, tanulási és memóriazavarokhoz vezet. Okozhat továbbá csont-deformitást, májfunkció zavarokat és a reproductivitásra is hatással van . Mérési adatok: Szoptatott csecsemőkben 150 ng/kg/nap a PBDE kitettség (az anyag az anyatejben feldúsul), felnőttekben kb. 1−2150 ng/kg/nap a PBDE halmozódik fel
| ||||||||||||
Lebontás az emberben, távozása a szervezetből | A metabolizmusa lassú, patkánykisérletek szerint a széklettel távozik a szervezetből. Vizelettel nem távozik. A PDE-47 és a BPE-153 humán felezési ideje várhatóan: 2-26 év között van A BDE-209-nek sokkal rövidebb a felezési ideje, emberben 2-7 nap, míg a BDE-182 esetében ez három hónap. Patkányokban a felezési idő sokkal gyosabb, mint az emberben, 19−119 nap. | ||||||||||||
Endokrin rendszert károsító | A tiroid funkciót megzavarja: a magzat érzékennyé válik a tiroid hormokokra és kismértékű anyai tiroid-hormon változás is hatással lehet a gyermek intelligenciájára és pszichomotoros képességeire A PBDA-kitettség (TV-k és számítógépek műanyagházának adalékanyagai) esetén a felnőtt is érzékennyé válik a tiroid-hormon csökkenésre, ami memóriavesztést okozhat. Anti-androgén hatás
Minimális kockázati szintek (MRLs), Penta-BDE: Okta-DBE: thyroid effektus (0,09 mg/kg/nap a T4 tiroid hormonszint csökkenése és a tiroid-hiperplázia alapján | ||||||||||||
Immunrendszert károsító | Lehetséges káros hatás a human limphocyta funkcióban | ||||||||||||
Szövetkárosító | Szövetekben különböző mértékben akkumulálódik | ||||||||||||
Mutagén | Kismértékű mutagenitás | ||||||||||||
Karcinogén | Valószínűleg a májrák kialakulásában szerepe van. | ||||||||||||
Reprotoxikus, teratogén | A várandós anyák vérén keresztül a magzatba is bejutnak Minimális rizikószintek (MRLs) oktaBDE: Minimal Risk Level deka-BDE: szájon át, közepes kitettség esetén 10 mg/kg/nap fejlődési kihatások alapján | ||||||||||||
Akut toxicitási adatok (LD50) | Minimális rizikószintek (MRLs) • akut, szájon át (0.03 mg/kg/nap) | ||||||||||||
Krónikus toxicitási adatok (NOEL, LOEL) | Minimális rizikószintek (MRLs) • krónikus, szájon át (0,0008 mg/kg/nap máj-toxicitás alapján) | ||||||||||||
EGYÉB JELLEMZŐK | |||||||||||||
| Svéd tudósok hívták fel először a PBDE égésgátlók használatának veszélyeire a figyelmet, az 1990-es évek elején. Kimutatásuk szerint 1972 óta 40-szeresére emelkedett a PBDE koncentrációja az anyatejben. Egyes szakértők valószínűnek tartják, hogy a PBDE-k egészségkárosító hatásai összemérhetők a mára már betiltott poliklórozott bifenilekéivel (PCB), valamint a legismertebb rovarölőszer, a DDT hatásával 2001.ben kb. 70.000 tonna PDBE-t gyártottak a világon, 50%-át az USA-ban és Kanadában |
Washington State Polybrominated Diphenyl Ether (PBDE) Chemical Action Plan: Final Plan
January 19, 2006, Department of Ecology Publication No. 05-07-048, Department of Health Publication No. 334-079 [http://www.ecy.wa.gov/biblio/0507048.html]
European Commission, Joint Research Centre, Institute for Health and Consumer protection / Existing Chemicals, Risk Assesment, 2003, Special PublicationI.02.79[http://ecb.jrc.ec.europa.eu/home.php?CONTENU=/DOCUMENTS/Existing-Chemicals/RISK_ASSESSMENT/SUMMARY/ ]
Hellström, T : Brominated Flame Retardants (PBDE and PBB) in Sludge -– a Problem?, April 2000 [http://www.p2pays.org/ref/48/47532.pdf]
Polybrominated diphenyl ethers: a case study for using biomonitoring data to address risk assessment questions.(Mini-Monograph) Nov. 2006 [http://goliath.ecnext.com/coms2/gi_0199-6331317/Polybrominated-diphenyl-ethers-a-case.html]
SNUFFING OUT BROMINATED FLAME RETARDANTS: Phasing out PBDEs from Europe to North America [http://www.environmentaldefence.ca/toxicnation/whatGovDo/PBDEs.htm ]
Joseph G. Vos1, Georg Becher, Martin van den Berg, Jacob de Boer, and Pim E. G. Leonards: Brominated flame retardants and endocrine disruption, Pure Appl. Chem., Vol. 75, Nos. 11–12, pp. 2039–2046, 2003. [http://www.iupac.org/publications/pac/pdf/2003/pdf/7511x2039.pdf ]
TOXNET Toxicology Data Network [http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/f?./temp/~tzQOOg:10 ; http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/f?./temp/~tzQOOg:23 ]
ATSDR Toxic Substances Portal [http://www.atsdr.cdc.gov/ToxProfiles/tp.asp?id=901&tid=183]
LookChem (Look for chemicals) [http://www.lookchem.com/search.aspx?type=productname&k=PBDE ]
Az Európai Parlament és a Tanács 2002/95/EK irányelve (2003. január 27.) egyes veszélyes anyagok elektromos és elektronikus berendezésekben való alkalmazásának korlátozásáról [http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:32002L0095:HU:HTML]
Az Európai Parlament és a Tanács 2003/11/EK irányelve (2003. február 6.) az egyes veszélyes anyagok és készítmények forgalomba hozatalának és felhasználásának korlátozásairól szóló 76/769/EGK tanácsi irányelv 24. módosításáról (pentabróm-difenil-éter, oktabróm-difenil-éter) [http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:32003L0011:HU:HTML]
A BIZOTTSÁG 757/2010/EU RENDELETE (2010. augusztus 24.) a környezetben tartósan megmaradó szerves szennyező anyagokról szóló 850/2004/EK európai parlamenti és tanácsi rendeletnek az I. és III. melléklete tekintetében történő módosításáról [http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2010:223:0029:01:HU:HTML]
Wikipedia [http://en.wikipedia.org/wiki/Polybrominated_diphenyl_ethers]